白の色鉛筆は特殊な用法でしか使わないと思っといたほうがいんじゃね？
白とか水彩色鉛筆でしか使わないんだが

ハイライトって要は光ってる部分だ。これがあると非常に効果的。すなわち目立つ。
目立つ部分は小さく抑えるとシャープで強い印象になる。
大きすぎると強い印象はそのままだがぼけた感じになってつまらない。
目と毛では材質（反射率、硬さ）がぜんぜん違うから書き分けたほうがよい。
目のハイライトは場合にもよるが美しく書きたいならガラスのように鋭く。
毛は剛毛なら鋭くすればいいが柔らかい髪はトーンのようにほんのりつけるとといいのでは？