VoLTE通話って相手回線の種別に関わらず
端末がVoLTEサービスエリアに居れば端末と基地局間がLTEなだけ
その点はどのキャリアも一緒
VoLTE規格上の高音質通話になるのは双方が同キャリアの場合だけ
ドコモ、SBは移動してVoLTEサービスエリアから外れると3G通話になる
auだけはVoLTEと3Gの切替が無いので圏外になる

どのキャリアも相手回線の種別に関わらず
3G通話よりVoLTE通話の方が音質は良い(インフラ整って来てるので)
また、ビミョーではあるがVoLTEの方が呼び出しまでの時間が短い(auだけは3G
とVoLTEの時間差は顕著)